WWW.DISSERS.RU

БЕСПЛАТНАЯ ЭЛЕКТРОННАЯ БИБЛИОТЕКА

   Добро пожаловать!


Pages:     | 1 ||

серы. Нижняя критическая температура полимериГрафит относится к кристаллическим полимезации равна 83° C, что соответствует температурной рам с плоскосшитой гексагональной полимерной области резкого подъема степени полимеризации структурой. Элементарная ячейка такой структуры селена (рис. 3). В той же температурной области, аналогична по конфигурации и системе чередуючто и для серы, зафиксированы свободные радикалы щихся простых и двойных углерод-углеродных свяметодом ЭПР. В соответствии с положением теллура зей бензолу, поэтому графит можно рассматривать в Периодической системе у этого элемента следует как дегидрополибензол. Атомы углерода в графите имеют sp2 гибридизацию, как в ненасыщенных и, пуаз lgP ароматических соединениях углерода. В графите все p-электроны, образующие -связи, делокализованы и образуют “двухмерный электронный газ”, ответственный за его металлическую проводимость.

В 60-х годах В.В. Коршак, А.М. Сладков и Ю.П. Александров синтезировали карбин-полимер углерода с линейными цепями. В карбине чередуются одинарные и тройные связи, в другой модификации углерода с линейными цепями (кумулене) все атомы связаны двойными связями –C C–C C–, =C=C=C=C=.

В обоих случаях углерод находится в состоянии гибридизации sp. Это означает, что угол между двумя 1 соседними связями равен 180° и, следовательно, обе макромолекулы являются стержнеподобными.

100 300 Кремний, германий, олово образуют трехмерT, °C ные полимерные тела, аналогичные алмазу. Однако для олова (наряду с полимерной -формой) Рис. 3. Зависимость вязкости расплава серы (1), известна также и металлическая -форма. При степени полимеризации серы (2) и селена (3) от температуры. температурах, меньших 13,7° C, термодинамически..

более устойчива, полимерная -форма, так называ- Для полимеров характерны также набухание при емое серое олово. Поэтому при отрицательных тем- растворении и большие вязкости растворов и распературах металлическое олово переходит в поли- плавов. То и другое ярко проявляется при образовамерное вследствие автокаталитического процесса, нии гелей кремневой кислоты, гидроксидов алюмиизвестного как “оловянная чума”. Считается, что ния и железа, при полимеризации серы и в других одной из причин гибели экспедиции Скотта к Юж- примерах.

ному полюсу в 1912 году явилось разрушение топСпецифическим для неорганических полимеров ливных емкостей, пропаянных оловом, вследствие является образование кристаллических полимероловянной чумы.

ных тел с регулярной трехмерной структурой макВ V группе наиболее изучены полимеры фосфо- ромолекул. Такие тела можно рассматривать как одра. Белый фосфор содержит четырехатомные тет- ну гигантскую макромолекулу, все атомы которой раэдрические молекулы P4. Он самопроизвольно связаны ковалентными связями. Наличие жесткого полимеризуется в более устойчивую красную моди- каркаса химических связей придает полимерным фикацию, этот процесс ускоряется под действием телам исключительную твердость, и не случайно, света, температуры, катализаторов (иод). Красный что именно они возглавляют список материалов в фосфор состоит из линейных цепей, которые могут шкале твердости (алмаз, бор, корунд, карборунд и быть редко сшитыми т.п.). Без таких материалов, используемых как абразивы, невозможна точная обработка твердых металP P лов и сплавов, то есть точное машиностроение.

Очень ценным свойством некоторых неорганичесP P P P ких полимеров являются исключительные химичеP P ская и термическая стойкость. Так, на карбид бора Наиболее устойчивой из модификаций фосфора не действует ни одна из кислот, с кислородом и хлоявляется черный, который образуется при нагрева- ром он реагирует лишь при температурах выше нии красного фосфора под давлением. Черный фос- 1000° C. Если армирующие волокна из органичесфор имеет слоистую полимерную структуру, анало- ких полимеров устойчивы на воздухе до температугичную структуре графита, поэтому он проводит ры 150 – 220C°, то борное волокно устойчиво до электрический ток, тогда как белый и красный фос- 650° C, а карбидокремниевые волокна при 1370° C фор являются изоляторами. Слоистую полимерную теряют лишь 30% прочности. Поэтому неорганичеструктуру, аналогичную структуре черного фосфо- ские полимеры исключительно перспективны для ра, имеют также серый мышьяк, серая сурьма и не- высоких технологий сегодня и в будущем, прежде металлический висмут. всего в области ракето- и авиастроения [4].

1. Слейбо У., Персонс Т. Общая химия. М.: Мир, 1979.

В принципиальном отношении свойства неор2. Толстогузов В.Б. Неорганические полимеры. М.:

ганических полимеров ничем не отличаются от Наука, 1967.

свойств органических, что подчеркивает общность 3. Tobolsky A.V., Eisenberg A.G. // Amer. Chem. Soc.

фундаментальных закономерностей, определяю1959. V. 81. № 4. P. 780.

щих полимерную природу вещества. Остановимся 4. Будницкий Г.А. // Журн. Всесоюз. хим. о-ва им. Д.И.

на таком характерном свойстве, присущем только Менделеева. 1989. Т. 24. № 5. С. 438.

гибкоцепным полимерам, как высокоэластичность или способность к большим обратимым деформа* * * циям при малых нагрузках. Полимеры, эксплуатируемые в этом состоянии, называются эластомера- Юрий Денисович Семчиков, доктор химичесми или в более узком значении слова каучуками. ких наук, профессор, зав. кафедрой высокомоТипичные неорганические эластомеры – линейная лекулярных соединений и коллоидной химии Нисера и полифосфонитрилхлорид имеют такие же ха- жегородского государственного университета рактерные свойства, как и органические каучуки на им. Н.И. Лобачевского, член-корреспондент Акаоснове диенов – близкие модули упругости, обра- демии естественных наук. Автор 300 научных ратимые деформации порядка 600 – 1000%. бот, 30 изобретений, монографии и учебника.

, ‹10,

Pages:     | 1 ||










© 2011 www.dissers.ru - «Бесплатная электронная библиотека»

Материалы этого сайта размещены для ознакомления, все права принадлежат их авторам.
Если Вы не согласны с тем, что Ваш материал размещён на этом сайте, пожалуйста, напишите нам, мы в течении 1-2 рабочих дней удалим его.